肃宗的身体每况愈下，张皇后(刘威葳 饰)愈发心急，她要尽快行动，为自己的儿子李佋夺得皇位。张皇后要何灵依(梁婧娴 饰)带着自己的亲笔信去见史思明(卢星宇 饰)，她要让史思明白李佋是他的亲生儿子，从而心甘情愿地帮助自己。何灵依担心这样行事，日后史思明权势会过重。蛇蝎心肠的张皇后表示一旦佋儿成为皇上，自己就可以轻而易举地除掉史思明。史思明看到了张皇后的信，但他对信中所提到的事心存怀疑，便告诉何灵依，自己过几日会偷偷潜入长安和张皇后见面，届时，自己会用自己的办法核实李佋的身份。记忆力超群的沈安(黄天崎 饰)在林致的济世堂饱读医书，过目不忘还能融会贯通，长孙鄂先生认为沈安是可塑之才，便决定收他为徒。这日，林致带着沈安来广平王府看望珍珠，两姐妹说话的时候，珍珠一时大意，讲起了自己中毒在师父李白(王九胜 饰)的住所调养一事，林致听闻此言，突然想起了李倓(秦俊杰 饰)前去李白住处找寻自己的场景。李俶(任嘉伦 饰)戴着面具身穿粗布衣裳来到了林致的济世堂，他蹑手蹑脚地站在门口观望，沈安看到了他，以为他像无钱看病的穷苦百姓一样，是来寻医问药的，便急忙走上前去，想拉他进来。李倓怕林致看到自己，转身就想走，不小心从台阶上摔了下来，面具也摔掉了。林致匆忙赶来，询问李倓有没有伤到哪里。李倓从林致的表情和反应中看出她还是不认识自己，便萌生了待在医馆照顾林致的想法。长孙鄂听到外边的动静走了出来，他知道李倓的想法，当即对李倓下了逐客令。
一心想留在医馆的李倓先开始说服沈安，他告诉沈安自己那里有很多林致需要的药材。沈安心动了，便劝说长孙鄂，想让他同意留下李倓，李倓也在旁边连连保证，长孙鄂看着李倓真挚的态度，松了口，允许李倓留在医馆打杂。得到长孙鄂的同意后，平日养尊处优、十指不沾阳春水的建宁王殿下在医馆劈柴、煎药、去山上打泉水。长孙鄂还是担心李倓在医馆会刺激到李倓，便故意为难李倓，想让李倓知难而退，他让李倓帮自己试喝四碗药。李倓毫无犹豫，喝下了一碗又一碗，全身奇痒难忍，肚子也很痛，这一切，都被林致看在眼里。还未痊愈的肃宗躺在床上处理堆积如山的奏折，张皇后假意前来关心，在皇上睡着后，她偷偷翻阅了大臣呈递的奏章。看到数篇奏折都在请皇上立李俶为太子，勃然大怒，要李辅国(李天柱 饰)把这些奏折都拿去烧了。素瓷(米咪 饰)生下了小男孩，母子平安。珍珠很高兴，嘱托张得玉(冯粒 饰)派人照顾素瓷，没想到刚生完孩子的素瓷就在此时来到了珍珠的房间，跪在珍珠面前。珍珠急忙将素瓷扶起，素瓷讲起了自己这一跪的缘由。原来，素瓷所嫁的猎户之前是一个杀手，他听素瓷讲过沈家的事，便在死前给素瓷写了一封信，要她生完孩子再打开。素瓷看后惊呆了，因为这位杀手曾经被杨国忠(杜源 饰)指派去杀沈家人，但是他们还没有动手，沈家满门就被杀害了。珍珠闻言，也怀疑杀害沈家的凶手另有其人。珍珠把猎户的信交给了李俶，李俶联想到杨国忠被杀前说的话，决定先从何灵依调查起，找出幕后真凶。